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      聚酯薄膜的生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)概況

      2006-09-14 09:58 來(lái)源:中國食品產(chǎn)業(yè)網(wǎng) 責編:中華印刷包裝網(wǎng)

          1948年英國帝國化學(xué)公司(I.C.I)和美國的杜邦公司(DUPONT)制出聚酯薄膜,并于1953年實(shí)現了雙向拉伸聚酯薄膜的工業(yè)化生產(chǎn)。雙向拉伸聚酯薄膜(BOPET)具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性,在電子、電器、磁記錄、包裝、裝潢、制版印刷和感光材料等方面具有廣泛的用途,在國內市場(chǎng)應用越來(lái)越多,特別是我國塑料包裝制品業(yè)發(fā)展迅猛,遠高于國內生產(chǎn)總值的增長(cháng)速度,預計未來(lái)幾年塑料包裝制品生產(chǎn)總值年增長(cháng)率將保持在10%以上。隨著(zhù)包裝向高檔化發(fā)展,BOPET膜的產(chǎn)量和消費量顯著(zhù)增加,其中包裝薄膜是BOPET膜需求增長(cháng)最快的應用領(lǐng)域。截至2003年,我國薄膜用聚酯產(chǎn)量為20萬(wàn)噸,基本滿(mǎn)足了國內BOPET生產(chǎn)企業(yè)對原料的需求。使用膜用聚酯切片的用戶(hù)主要分布在廣東、江蘇、上海、河南等地區。大部分直接生產(chǎn)薄膜加工燙金、復合、鍍鋁等包裝材料出廠(chǎng)。我國可以生產(chǎn)膜級切片的廠(chǎng)家主要有儀征化纖、遼化、燕化、天化等企業(yè),年產(chǎn)量在25萬(wàn)噸左右,薄膜用聚酯已成為非纖用聚酯發(fā)展的一個(gè)重要方向。 

        聚酯薄膜是以?xún)?yōu)質(zhì)的纖維級聚酯切片(粘度為0.64)為主要原料,采用先進(jìn)的工藝配方,經(jīng)過(guò)干燥、熔融、擠出、鑄片和拉伸制成的高檔薄膜。 

        聚酯薄膜雙向拉伸又可以分為一次拉伸和兩次拉伸,比較多的采用后者,也就是使用擠出-縱橫逐次拉伸法。拉伸的溫度通常都是在聚酯的玻璃化溫度以上和熔點(diǎn)溫度以下,拉伸后的膜經(jīng)過(guò)熱定型,使得分子排列稱(chēng)為固定的,稱(chēng)為定型膜;不經(jīng)過(guò)熱定型,分子排列不固定的,則為收縮膜,這種膜加熱時(shí)可以快速收縮。根據生產(chǎn)聚酯薄膜所采用的原料和拉伸工藝不同可分為以下兩種: 1、雙向拉伸聚酯薄膜(簡(jiǎn)稱(chēng)BOPET),是利用有光料(也稱(chēng)大有光料,即是在原材料聚酯切片中添加鈦白粉,經(jīng)過(guò)干燥、熔融、擠出、鑄片和縱橫拉伸的高檔薄膜,用途廣泛。 2、單向拉伸聚酯薄膜(簡(jiǎn)稱(chēng)CPET),是利用半消光料(原材料聚酯切片中沒(méi)有添加鈦白粉),經(jīng)過(guò)干燥、熔融、擠出、鑄片和縱向拉伸的薄膜,在聚酯薄膜中的檔次和價(jià)格最低,主要用于藥品片劑包裝。由于使用量較少,廠(chǎng)家較少大規模生產(chǎn),大約占聚酯薄膜領(lǐng)域的5%左右,我國企業(yè)也較少進(jìn)口,標準厚度有150μm。 

        根據取向度的異同和性能,聚酯薄膜可以分為平衡膜和強化膜。平衡膜是縱橫兩向取向基本相同,拉伸強度、相對熱收縮率相等;通常人們把兩個(gè)方向的拉伸強度達到2.7~3Mpa時(shí),就稱(chēng)為超級平衡膜。強化膜是縱橫兩個(gè)方面中其中一個(gè)方向的取向度大于另一個(gè)方向的取向度,而且該方向的拉伸強度大于2.6MPa的稱(chēng)為強化膜;拉伸強度大于4Mpa的,則稱(chēng)為超級強化膜。 

        由于聚酯薄膜的特性決定了其不同的用途。不同用途的聚酯薄膜對原料和添加劑的要求以及加工工藝都有不同的要求,其厚度和技術(shù)指標也不一樣;另外,只有BOPET才具有多種用途,因此根據用途分類(lèi)的薄膜都是BOPET?煞譃橐韵聨追N: 

        1、電工絕緣膜。由于其具有良好的電器、機械、熱和化學(xué)惰性,絕緣性能好、抗擊穿電壓高,專(zhuān)用于電子、電氣絕緣材料,常用標準厚度有:25μm、36μm、40μm、48μm、50μm、70μm、75μm、80μm、100μm和125μm(微米)。其中包括電線(xiàn)電纜絕緣膜(厚度為25-75μm)和觸摸開(kāi)關(guān)絕緣膜(50-75μm)。 

        2、電容膜。具有拉伸強度高、介電常數高,損耗因數低,厚度均勻性好、良好的電性能、電阻力大等特點(diǎn),已廣泛用于電容器介質(zhì)和絕緣隔層。常用標準厚度有3.5μm、3.8μm、4μm、4.3μm、4.8μm、5μm、6μm、8μm、9μm、9.8μm、10μm、12μm。

        3、 護卡膜。具有透明度好、挺度高、熱穩定好、表面平整優(yōu)異的收卷性能、均勻的縱橫向拉伸性能,并具有防水、防油和防化學(xué)品等優(yōu)異性能。專(zhuān)用于圖片、證件、文件及辦公用品的保護包裝,使其在作為保護膜燙印后平整美觀(guān),能保持原件的清晰和不變形。常用標準厚度有10.75μm、12μm、15μm、25μm、28μm、30μm、36μm、45μm、 55μm、65μm、70μm,其中15μm以上的主要作為激光防偽基膜或高檔護卡膜使用。 

        4、通用膜。具有優(yōu)異的強度和尺寸穩定性、耐寒性及化學(xué)穩定性,廣泛用于復合包裝、感光膠片、金屬蒸鍍、錄音錄像等各種基材。具體有以下幾種: 

       、侔霃娀。最主要的特點(diǎn)是縱向拉伸強度大,在較大的拉力下不易斷裂,主要用于盒裝物品的包裝封條等。常用標準厚度有20μm、28μm、30μm、36μm、50μm。 

       、跔C金膜。最大特點(diǎn)是拉伸強度和透明度好,熱性能穩定、與某些樹(shù)脂的結合力較低。主要適合高溫加工過(guò)程中尺寸變化小或作為轉移載體的用途上。常規標準厚度為9μm、12μm、15μm、19μm、25μm、36μm。 

       、塾∷秃习b膜。主要特點(diǎn)是透明性好、抗穿透性佳、耐化學(xué)性能優(yōu)越、耐溫、防潮。適用于冷凍食品及食品、藥品、工業(yè)品和化妝品的包裝。常用標準厚度為12μm、15μm、23μm、36μm。 

       、苠冧X膜。主要特性是強度高、耐溫和耐化學(xué)性能好、有良好的加工以及抗老化性能,適當的電暈處理,使得鋁層和薄膜的附著(zhù)更加牢固。用于鍍鋁后,可廣泛用于茶葉、奶粉、糖果、餅干等包裝,也可作為裝飾膜如串花工藝品、圣誕樹(shù);同時(shí)還適用于印刷復合或卡紙復合。常規標準厚度有12μm、16μm、25μm、36μm。 

       、荽庞涗洷∧。具有尺寸穩定性好,厚度均勻,抗拉強度高等特點(diǎn)。適用于磁記錄材料的基膜和特殊包裝膜。包括錄音錄像帶基(常用標準厚度有9-12μm)和黑色膜(常用標準厚度有35-36μm)。 

        不同廠(chǎng)家根據聚酯薄膜的質(zhì)量可又不同的分類(lèi)名稱(chēng),我國廠(chǎng)家一般分為優(yōu)等品、一級品和合格品,而國外廠(chǎng)家一般都分為A級品、B級品和C級品。一般廠(chǎng)家所銷(xiāo)售的產(chǎn)品中A級品占97-98%,B級品只占2-3%,C級品即是不合格品,不上流通領(lǐng)域銷(xiāo)售。主要原因是原料價(jià)格高,一般廠(chǎng)家將其回爐重新作為原料使用,或者將其作為短纖賣(mài)給紡織廠(chǎng)作紡織原料。國外廠(chǎng)家有時(shí)也將每季度或每半年的庫存薄膜當B級品出售,此做法是東南亞國家一些廠(chǎng)家的一貫做法,目的是減少庫存。 

        聚酯薄膜通常為無(wú)色透明,有光澤,強韌性和彈性均好的薄膜。與其他塑料薄膜相比,具有相對密度大、拉伸強度高,延伸率適中,沖擊強度大,透氣性小,耐熱性好和透明度高等特點(diǎn)。 目前,市場(chǎng)上的聚酯薄膜大多數都是單層結構的薄膜。而生產(chǎn)這些薄膜所用的原料,基本上分以下三部分組成:一是空白切片(不含改性和其他添加劑的聚酯樹(shù)脂);二是母切片(含有高濃度添加劑的聚酯樹(shù)脂);三是回收切片。 

        原料切片的質(zhì)量對聚酯薄膜的性能有直接的影響,一般可通過(guò)控制切片的特性粘度、熔點(diǎn)、二甘醇、水分、灰份、羧基、凝聚粒子等參數來(lái)保證聚酯薄膜的性能。 

        而用戶(hù)在使用纖維級大有光切片加工BOPET過(guò)程中,存在拉膜慢、薄膜色澤發(fā)灰、薄膜表面不光滑等問(wèn)題。開(kāi)發(fā)膜用PET光片專(zhuān)用基料,在技術(shù)上主要是通過(guò)優(yōu)化工藝,調整添加劑用量,實(shí)現對特性粘度、DEG及色值的控制。

        膜用聚酯專(zhuān)用基料經(jīng)使用后,在拉膜成型性能和薄膜透明度、色澤方面有了較大改善。下一步開(kāi)發(fā)添加一定含量無(wú)機物的膜用切片,提高拉膜速率,進(jìn)一步提高樹(shù)脂基料的加工性能。 

        聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是20世紀90年代末國際上開(kāi)發(fā)成功的一種極具發(fā)展前途的新型聚酯材料,它是由對苯二甲酸二甲酯(DMT)或對苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(1,3-PDO)聚合而得的聚酯樹(shù)脂。PTT具有良好的加工性能、電氣性能、機械性能和尺寸的穩定性,可廣泛應用于合成纖維和工程塑料領(lǐng)域,1998年被美國評為六大石化新產(chǎn)品之一。PTT和PET同屬聚酯一族,兩者具備共混改性的條件。當PET添加適量PTT熔融共混,可改善膜用PET的后加工性能及成品膜的機械性能,因此,PET/PTT共混已受到國內外膜用聚酯原料研究領(lǐng)域的關(guān)注。 

        不同配比的DSC熱譜圖都只有一個(gè)介于PET和PTT玻璃化轉變溫度之間的Tg峰。根據Tg法對共混體系相容性的判斷:相容體系①只有一個(gè)Tg;②Tg1 PTT與PET在分子構象上只差了一個(gè)碳原子,在晶態(tài)結構上與PET存在較大的差異。PTT的機械力學(xué)性能主要由亞甲基的內旋轉和分子間力等因素決定的,PTT中的亞甲基呈螺旋排列方式,其晶格堆積卻比PET的要疏松得多。因此相對PET而言, PTT具有良好的透明性、耐熱性和加工性等特點(diǎn),可用作薄膜。據日本公開(kāi)專(zhuān)利報道,經(jīng)改性的PTT可用于制作耐熱容器,磁記錄盤(pán)以及需要透明性好的包裝薄膜等。 

        隨著(zhù)人們環(huán)保意識的增強,聚酯瓶回收已成為環(huán)保界關(guān)注的問(wèn)題。聚酯瓶外包裝膜多為PE或其它高分子熱收縮膜,需分瓶體和外包裝膜兩道回收工藝,且外包裝膜不能再利用,大大增加了聚酯瓶回收成本。目前國內PTT尚未工業(yè)化,價(jià)格較高。因此通過(guò)開(kāi)發(fā)PET/PTT共混聚酯加工成外包裝薄膜,將減少一道回收工藝,大大降低回收成本,具有良好的社會(huì )效益。 

        通過(guò)在對苯二甲酸和乙二醇的聚合過(guò)程中引入第三共聚單體,破壞整個(gè)分子結構的有序對稱(chēng)性,從而破壞其結晶性能,得到結晶度大大降低甚至得到完全非晶的PET,從而使產(chǎn)品具有優(yōu)良的透明性。通過(guò)用CHDM替代部分EG或者用IPA替代部分TPA進(jìn)行改性PET的生產(chǎn),使產(chǎn)品獲得優(yōu)異的透明度,同時(shí)可以提高產(chǎn)品的玻璃化溫度,改善其使用時(shí)的耐溫性能,還降低了熔點(diǎn),從而降低了加工溫度,改善加工成型性,有廣泛的開(kāi)發(fā)和應用前景。 

        PETG的物理特性為非晶體,100%無(wú)定形,常溫下為球狀小顆粒,同扁平(或圓柱)狀小顆粒相比具有更市制容積密度,更容易擠壓輸出,熔點(diǎn)可達到220℃,玻璃化轉化溫度為88℃,除具有耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性的特點(diǎn),還具有優(yōu)越的光學(xué)性能(高透光性、高光滑和低光暈)、突出的可印刷性、高韌性、高強度、易加工定型的綜合特性,冷狀態(tài)沒(méi)有應力白。 

        PETG可專(zhuān)門(mén)應用于高性能收縮膜,有大于70%的最終收縮率,可制成復雜外形容器的包裝,具有高吸塑力,高透明度,高光澤,低霧度,易于印刷,不易脫落,存儲時(shí)自然收縮率低,應用于飲料瓶、食品和化妝品包裝、電子產(chǎn)品標簽,一改傳統包裝膜不透明或包裝效果差的缺點(diǎn)。PETG易于加工、可回收使用及環(huán)保等性能,更符合了現代生產(chǎn)商家的要求。目前消費者對商品的外表包裝要求越來(lái)越高,這就使化妝品包裝設計顯得越來(lái)越重要。要達到美觀(guān)、質(zhì)感良好及經(jīng)久耐用,對設計者提出了很高要求,而PETG的良好加工性能使設計構思成為了可能。

        2005年我國的BOPET膜消費水平平均為245克/人,日本平均為2500克/人,全球平均為260克/人。如中國人均消費水平達到全球人均水平,則我國的BOPET膜的市場(chǎng)需求將達到30萬(wàn)噸/年以上。根據國內聚酯產(chǎn)能統計,1999年我國薄膜用聚酯產(chǎn)量為9萬(wàn)噸,2001年為10萬(wàn)噸,2003年為20萬(wàn)噸,預計2006年我國B(niǎo)OPET產(chǎn)能為57萬(wàn)噸。隨著(zhù)社會(huì )經(jīng)濟的發(fā)展,人均消費水平將會(huì )有所增加。另一方,如果能夠適當調整行業(yè)方向,用BOPET代替常規的PP、PVC膜,相信薄膜用聚酯市場(chǎng)還有很大的空間。
       
        膜用聚酯切片專(zhuān)用料的生產(chǎn)在我國仍然處于起步階段,現在聚酯薄膜生產(chǎn)商一般采用在纖維級切片中添加母粒的方式進(jìn)行,這樣既增加了生產(chǎn)成本,也影響了薄膜的開(kāi)口性,更主要的是不能適應高速拉膜的需要。隨著(zhù)聚酯薄膜應用領(lǐng)域的不斷拓寬和交互滲透,膜用聚酯原料品種不斷豐富化,以錄像切片、錄音切片、普通包裝切片、高透明切片、電容切片、超高速拉膜切片等專(zhuān)用料的出現,逐漸替代了母粒添加制膜方式。開(kāi)發(fā)膜用聚酯將進(jìn)一步增強上海石化聚酯技術(shù)實(shí)力,有利于產(chǎn)品結構的調整,為上海石化在激烈的聚酯行業(yè)競爭中開(kāi)辟一條出路。相信在國家產(chǎn)業(yè)政策支持、宏觀(guān)經(jīng)濟背景好的條件下,我國聚酯薄膜的發(fā)展空間將十分巨大,作為原料膜用聚酯開(kāi)發(fā)市場(chǎng)前景廣闊。(peter) 
       
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