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      廢舊印刷電路板資源化技術(shù)及無(wú)害化對策評述

      2011-02-21 08:56 來(lái)源:環(huán)衛科技網(wǎng) 作者:龍來(lái)壽 孫水裕 鐘勝 責編:Victoria

      摘要:
      廢棄PCB的回收是廢棄PCB資源化的一個(gè)重要環(huán)節、中心環(huán)節,同時(shí)也是最困難的一個(gè)環(huán)節。如果缺乏一個(gè)高效、完整的回收體系,資源化處理是無(wú)從談起的。通過(guò)何種回收體系,既能讓消費者將廢棄PCB送入回收渠道,又能以較低的成本到達處理企業(yè)是當前迫切需要解決的問(wèn)題。

        1.3結構復雜,處理難度大

        PCB的組成物質(zhì)可歸納為3類(lèi):Cu、Ag、Pd等金屬材料;含有阻燃劑(主要是鹵素阻燃劑)的塑料等有機高分子聚合物;主要成分為硅、鋁氧化物的陶瓷和玻璃纖維。以目前最廣泛應用的PCB基板FR4(FR=flame retarded,阻燃)為例,它是由多層玻璃纖維和銅箔以溴化阻燃環(huán)氧樹(shù)脂為黏結劑熱壓而成的。由于材料組成和結合方式復雜,單體解離粒度小,不容易實(shí)現分離。非金屬成分主要是含特殊添加劑的熱固性塑料,處置起來(lái)比較困難。

        2廢舊PCB資源化技術(shù)現狀

        由于組成PCB材料多樣化、組成結構復雜,造成處理難度極大。PCB的資源化回收是一個(gè)相當復雜的問(wèn)題。因此針對廢棄PCB的回收方法研究成為廢棄電子電器產(chǎn)品的回收處理及再資源化研究領(lǐng)域的重點(diǎn)和難點(diǎn)之一,得到了國內外許多研究機構的關(guān)注。20世紀70年代以前的回收技術(shù)主要著(zhù)重于對貴重金屬回收。但隨著(zhù)20世紀70年代后期貴金屬用量的減少,以貴金屬再利用為主的傳統回收技術(shù)已經(jīng)不符合資源再利用的發(fā)展趨勢。目前回收技術(shù)的基本發(fā)展方向是實(shí)現包括鐵磁體、有色金屬、貴金屬、有機物質(zhì)及無(wú)機玻璃纖維等全部材料再利用。

        對廢舊PCB的資源化處理,一方面解決了廢舊PCB帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題,另一方面是對廢舊PCB再資源化利用,國內外許多研究機構對廢棄PCB的回收處理及再資源化進(jìn)行了一系列研究。目前廢舊PCB資源化技術(shù)主要有機械物理處理、化學(xué)處理、生物處理、超臨界流體處理及熱處理等。

        2.1機械物理處理

        廢舊PCB的機械物理處理是通過(guò)機械破碎的方法使金屬組分與非金屬組分達到解離,然后根據各組分的性質(zhì),如密度、電性等性質(zhì)的不同而進(jìn)行分選,如采用重力分選(重介質(zhì)分選、風(fēng)力分選及搖床分選等)、電力分選、渦流分選等分選方法[5-7],分別得到金屬與非金屬富集體的一種處理方法。在機械物理處理方法中,各組分的充分解離是提高各組分回收效率的前提和關(guān)鍵[8-11]。溫雪峰等[12]研究表明:金屬與非金屬的基本解離粒度為12mm,解離度為55.51%;塑料與其它金屬(除銅、鐵外)是0.5mm以上廢舊PCB物料中的主要組分,樹(shù)脂與銅是0.5mm以下物料中的主要組分;物料中平均金屬含量為23.80%,平均銅含量為5.78%。

        機械物理處理技術(shù)不用考慮殘留物處置等問(wèn)題,而且還可以在設計階段將可回收再利用的性能融入產(chǎn)品當中,因此具有一定的優(yōu)越性。但是此方法只能實(shí)現金屬與非金屬的分離,對于金屬與金屬、非金屬與非金屬的分離還處于研究階段,忽略了產(chǎn)品的后續處理。同時(shí)在機械破碎過(guò)程中,會(huì )產(chǎn)生大量的含玻璃纖維和樹(shù)脂的粉塵,并伴隨有一定量有毒氣體產(chǎn)生。在實(shí)際的破碎過(guò)程中,沖擊錘與物料迅速作用,物料局部范圍內能量積累,局部溫度將達到熱解溫度,發(fā)生復雜的熱解反應,產(chǎn)生有毒氣體,這些氣體與破碎過(guò)程中產(chǎn)生的粉塵混合,如不妥善處理直接排入大氣,可嚴重惡化破碎環(huán)節的工作環(huán)境。為了提高破碎解離效率和消除破碎過(guò)程中產(chǎn)生有毒有害氣體,可對破碎過(guò)程進(jìn)行改進(jìn),采用兩段破碎、低溫破碎、濕式破碎等破碎方法[13-14]。

        2.2化學(xué)處理

        電子廢棄物的濕法冶金技術(shù)于20世紀70年代始于西方發(fā)達國家,是電子廢棄物回收利用研究中應用最早的方法,濕法冶金技術(shù)的基本原理主要是利用貴金屬能溶解在硝酸、王水和其它酸的特點(diǎn),將其從電子廢物中脫除,并從液相中予以回收。它包括破碎后的電子廢棄物顆粒在酸性或堿性條件下的浸出,浸出液的溶劑萃取、沉淀、置換、離子交換、過(guò)濾及蒸餾等過(guò)程,通過(guò)這一處理可獲得高品位及高回收率的金、銀等貴金屬及銅等有色金屬[15-17]。Koyama等[16-17]研究了在(NH4)2SO4和NH4Cl氨溶液中,利用Cu(II)作氧化劑浸出PCB上的金屬銅,金屬銅被溶液中的Cu(II)還原成Cu(I)形成Cu(I)-氨絡(luò )離子,浸出化學(xué)反應式為:


        再利用萃取劑LIX26萃取除鋅、鉛、錳等雜質(zhì)后,電解可得高純銅,結果表明,在(NH4)2SO4和NH4Cl系統中,高純銅中雜質(zhì)總含量分別為24mg/kg和1.1mg/kg。

        化學(xué)處理與火法冶金相比,具有廢氣排放少、提取貴金屬后的殘留物易于處理、經(jīng)濟效益顯著(zhù)、工藝流程簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),但它也存在著(zhù)工藝復雜、回收成本高、化學(xué)試劑消耗量大、后處理難的缺點(diǎn)。若處理不當還會(huì )對水資源造成嚴重污染,在實(shí)際生產(chǎn)中還有許多方面需要改進(jìn)和完善。另外,它只能回收貴金屬和銅等金屬,不能回收其它金屬及非金屬成分,而當今電子工業(yè)的發(fā)展趨勢是電子產(chǎn)品中的貴金屬要逐漸被賤金屬取代,因此該方法難以達到目前電子廢棄物資源化利用的目的。

        2.3微生物處理

        微生物處理就是利用微生物浸取PCB中的金屬組分。周培國等[18-19]利用從煤堆積水中分離得到的氧化亞鐵硫桿菌對PCB中的銅進(jìn)行了浸出研究,結果表明:添加量為10g/L和20g/L時(shí),在15天內PCB中的Cu幾乎全部浸出。Choi等[20]分別利用不同的微生物菌種對廢棄PCB中的金屬組分進(jìn)行回收,取得了良好的效果。

        采用微生物處理廢棄PCB來(lái)回收金屬組分,是一種經(jīng)濟、環(huán)保的處理方法。此方法工藝簡(jiǎn)單、費用低、操作方便,不利之處主要是浸取時(shí)間長(cháng),金屬必須暴露在處理樣品表面,濾液回收困難。目前該方法仍處在發(fā)展中。

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