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      膠黏劑向環(huán)保方向發(fā)展

      2007-01-11 00:00 來(lái)源:印刷技術(shù) 責編:中華印刷包裝網(wǎng)

      不可或缺的復合包裝袋

            隨著(zhù)我國工農業(yè)生產(chǎn)及出口貿易的發(fā)展,人們生活節奏加快,消費水平提高,出行、旅游不斷增加,食品消費觀(guān)念和方式正在相應改變。復合袋包裝食品(又稱(chēng)軟罐頭)正以其輕質(zhì)、方便、保鮮期長(cháng)、衛生、易儲存運輸、易拆開(kāi)、垃圾量少及貨架效應良好等特點(diǎn),適應了人們的日常需要,日益受到人們的青睞。

            食品復合包裝袋是將不同特性的薄膜以專(zhuān)用膠黏劑復合在一起熱封制成的,以克服單一薄膜固有的缺陷。為保證薄膜免受食品等內容物的侵蝕和確保屏蔽保鮮作用,常采用PE、PET、PP、NY薄膜和鍍鋁塑料膜或鋁箔等。該類(lèi)復合膜廣泛應用于飲料、醫藥、電子、農藥和化妝品等物品的包裝,成為現代工業(yè)不可或缺的復合包裝袋。

      復合包裝袋用膠黏劑

            為滿(mǎn)足上述食品包裝袋的要求,專(zhuān)用膠黏劑發(fā)揮了至關(guān)重要的作用。它必須滿(mǎn)足對多種材料黏結性高,抗食品中不同調料、脂肪酸、油脂和蛋白質(zhì)等介質(zhì)侵蝕,透明度高,耐食品加工過(guò)程中加熱、加壓、高溫蒸煮殺菌(100~135℃)以及制袋封口時(shí)的瞬間高溫(220℃),固化速度快且無(wú)害等要求。若用于蒸煮袋制作,上述性能缺一不可;若用于通用食品袋制作,則可對性能要求適當放寬。

            聚氨酯膠黏劑的優(yōu)良綜合性能使其成為復合袋用膠黏劑首選品種,國內外90%以上的食品復合袋均采用它。據資料介紹,2001年歐洲用于復合薄膜的聚氨酯膠黏劑約為37650噸,幾乎占當年聚氨酯膠黏劑總用量的1/4。日本2000年用于復合薄膜的聚氨酯膠黏劑為28098噸,約占聚氨酯膠黏劑年總用量的一半。我國用于復合薄膜的聚氨酯膠黏劑年用量約為3萬(wàn)~4萬(wàn)噸,其中約10%為耐蒸煮膠黏劑。另?yè)䦂蟮溃?001~2002年,由于國際市場(chǎng)不景氣,膠黏劑和密封劑制造商均處于困境邊緣,但美國市場(chǎng)用于食品和醫藥包裝的復合薄膜膠黏劑的銷(xiāo)售始終保持上升趨勢,亞洲市場(chǎng)更是持續強勁增長(cháng)。預計今后5年內,全球食品復合薄膜袋用膠黏劑年均增長(cháng)將為4%,中國將為15%~20%。

      我國復合包裝袋用膠黏劑的現狀

            20世紀80年代以來(lái),我國先后引進(jìn)和自行設計安裝的干法復合薄膜生產(chǎn)線(xiàn)有300~500條,其生產(chǎn)用聚氨酯膠黏劑也隨之迅速發(fā)展,銷(xiāo)售形勢喜人。它們基本上均為雙組分溶液型體系,可以滿(mǎn)足國內通用型復合薄膜的生產(chǎn)需求。高性能品種如耐121℃或135℃蒸煮的鋁/塑復合膜生產(chǎn)用聚氨酯膠黏劑在數年前只能依賴(lài)進(jìn)口,日、德、美等國膠黏劑供應商紛紛搶占我國市場(chǎng),以高昂的價(jià)格銷(xiāo)售此類(lèi)產(chǎn)品。近幾年,國內某些企業(yè)和研究單位積極投入人力、物力研究開(kāi)發(fā)成功數個(gè)品種的耐蒸煮聚氨酯膠黏劑,取得可喜成績(jì)。黎明化工研究院的RP-05耐蒸煮食品復合薄膜用膠黏劑就是其中一類(lèi)。該類(lèi)聚氨酯膠黏劑可耐高溫,抗食品各類(lèi)調料、脂肪和油脂的侵蝕,經(jīng)國內外產(chǎn)的多個(gè)干法復合機上機試驗,所得PET/Al/CPP三層復合膜外觀(guān)光亮、平整,無(wú)隧道、花紋、氣泡和白斑等現象。復合袋經(jīng)分別裝入牛肉、雞翅等物實(shí)際蒸煮殺菌,均為零破裂。這說(shuō)明所研制的耐蒸煮復合袋用聚氨酯膠黏劑性能符合耐蒸煮復合袋的復合工藝要求,與相應進(jìn)口產(chǎn)品性能相當。

      環(huán)保型膠黏劑的發(fā)展

            盡管采用上述復合薄膜膠黏劑制作的蒸煮袋樣品經(jīng)檢測無(wú)小分子物析出;按GB/T9683-88規定檢驗,符合食品衛生標準;固化劑中-NCO含量低于0.5% ,也達到要求。但其仍為雙組分溶劑型聚氨酯膠黏劑,尚需向環(huán)保型膠黏劑過(guò)渡。國外正在積極開(kāi)發(fā)無(wú)溶劑型和水性聚氨酯復合薄膜膠黏劑,尤其前者更為活躍。DuPont、Henkel、Rohm & Haas、BASF、大日本油墨化學(xué)工業(yè)等公司已有產(chǎn)品,但大多為通用型。

            1.無(wú)溶劑型聚氨酯膠黏劑

            環(huán)保意識的增強促使人們積極開(kāi)發(fā)無(wú)溶劑型聚氨酯膠黏劑,它一般是由分子質(zhì)量相對低的多元醇和多異氰酸酯或多異氰酸酯預聚物和多元醇或多元胺組成的雙組分膠黏劑。該類(lèi)復合薄膜膠黏劑的應用于1974年起始于德國,1977年日本引進(jìn)該類(lèi)技術(shù),到1997年已建成幾十條無(wú)溶劑復合薄膜生產(chǎn)線(xiàn),在歐美已有50%以上的該類(lèi)膠黏劑用于干法復合薄膜工業(yè),現已發(fā)展到第4代技術(shù)。某些高性能品種不僅初黏性好,也適用于鋁箔黏結,已有公司成功開(kāi)發(fā)出耐高溫蒸煮的特種結構的聚氨酯膠黏劑。

            我國無(wú)溶劑復合薄膜生產(chǎn)線(xiàn)也有十幾條。北京市化工研究院于1984年從德國Henkel公司引進(jìn)無(wú)溶劑型聚氨酯膠黏劑生產(chǎn)技術(shù),可供干法復合膜生產(chǎn)使用。因當時(shí)國內僅有一臺無(wú)溶劑復合機,故長(cháng)久未正式生產(chǎn)。受環(huán)保法規驅使,1990年,全國各地也陸續引進(jìn)相應復合生產(chǎn)線(xiàn)。但因存在某些技術(shù)問(wèn)題,開(kāi)工率不足。

            筆者認為無(wú)溶劑復合膠黏劑的開(kāi)發(fā)應用無(wú)疑是膠黏劑發(fā)展的一個(gè)方向,但存在的問(wèn)題也不少。歸納起來(lái)有以下幾點(diǎn):

            (1) 涂膠量雖少(僅1.5g/m2),但其單價(jià)太高,普通膠約65元/千克,生產(chǎn)成本高。

            (2) 為提高膠黏劑對薄膜的潤濕性,要求膠黏劑的黏度低,后果是初始內聚力低,黏結性不高,固化速度不夠快,影響復合生產(chǎn)效率。這歸因于聚氨酯或聚酯主劑的相對分子量低,一般控制在3000~4000。若提高其相對分子量,則黏度太高,不易在復合膜上均勻涂布,極大地影響復合膜質(zhì)量。黏度一般應控制在2000~3000mPa.s?赏ㄟ^(guò)提高涂布和復合溫度(>40 ℃),以降低黏度,但需考慮固化劑多異氰酸酯的安全性。

            2.水性膠黏劑

            水性膠黏劑是另一類(lèi)環(huán)保型膠黏劑。國外曾開(kāi)發(fā)水性丙烯酸酯膠黏劑,大多用異氰酸酯做固化劑(用異氰酸酯做固化劑則認為是聚氨酯膠黏劑范疇)。因其在北美原料充足,價(jià)格便宜,固含量高,黏度低,已成功地在復合薄膜市場(chǎng)中占有較大份額。但至今,薄膜-薄膜復合用水性丙烯酸酯膠黏劑仍存在一些問(wèn)題,如:

            (1) 技術(shù)性能一般,尤其在印刷薄膜上只能用于低檔產(chǎn)品。因通用型水性丙烯酸酯膠黏劑在印刷薄膜上復合的剝離強度低,當然剝離強度也取決于印刷油墨種類(lèi)。食品包裝袋薄膜以硝基纖維類(lèi)油墨用得較多,遺憾的是它與通用型水性丙烯酸酯膠黏劑很不相容,復合薄膜很易剝離,其強度僅為(0.1~0.5)N/15mm。在溶劑型和無(wú)溶劑型聚氨酯膠黏劑上不會(huì )發(fā)生這種現象,因為當這兩種膠黏劑將薄膜復合后遷移到油墨層時(shí),仍可充當油墨的黏合劑,產(chǎn)生與印刷油墨層的內聚力。

            (2) 應變性差,膠膜相對分子量高而光澤度低,干燥時(shí)能耗大,復合薄膜時(shí)會(huì )產(chǎn)生氣泡等。

            氫鍵和良好的交聯(lián)密度是獲得優(yōu)良復合黏結性的兩個(gè)關(guān)鍵要素。由于化學(xué)本質(zhì)所決定,水性丙烯酸酯不具有強力的氫鍵,因此大部分丙烯酸酯膠黏劑的交聯(lián)性低。然而,單組分丙烯酸酯膠黏劑通常有很高的固含量、高剪切強度、高機械流動(dòng)性和長(cháng)適用期,這是其他水性膠黏劑所不及的。為改進(jìn)水性丙烯酸酯膠黏劑的黏結性而又保持其優(yōu)良特性,Rohm & Haas公司曾開(kāi)發(fā)了新雙組分丙烯酸/氨基甲酸酯雜化物。由于該體系分子中形成互穿網(wǎng)絡(luò )結構、氨基甲酸酯反應交聯(lián)點(diǎn),與單組分丙烯酸酯膠黏劑相比又具有優(yōu)越的內聚強度、剝離強度、耐濕、耐熱和耐內容物等性能;與聚氨酯水性膠黏劑相比,其黏結性能相當或更優(yōu)。這一優(yōu)越性能,加之價(jià)格低廉,使其在食品復合膜包裝應用中具有較強的競爭力。

            我國也有用于復合薄膜生產(chǎn)的丙烯酸酯膠黏劑,但性能一般。必須從主劑的化學(xué)結構上著(zhù)手改進(jìn)。

            水性聚氨酯也可用于復合薄膜的復合,為提高其性能,國內外均在開(kāi)發(fā)應用可水分散的多異氰酸酯工藝技術(shù)。

            3.其他環(huán)保型膠黏劑

            復合薄膜用其他環(huán)保型膠黏劑有:UV固化和電子束固化型、濕固化型聚氨酯熱熔膠黏劑以及醇溶性膠黏劑等。其中醇溶性聚氨酯膠黏劑已在歐美科實(shí)業(yè)(深圳)有限公司等組織生產(chǎn),它為塑料膜/鍍鋁膜所專(zhuān)用。

            我國通用溶劑型聚氨酯復合膜用膠黏劑已大量生產(chǎn),耐120~135℃蒸煮復合袋用高性能溶劑型聚氨酯膠黏劑也已開(kāi)發(fā)成功。環(huán)保型膠黏劑如醇溶性聚氨酯鍍鋁膜復合膠黏劑、無(wú)溶劑聚氨酯膠黏劑和水性膠黏劑均有生產(chǎn)。但或因價(jià)格問(wèn)題,或因質(zhì)量問(wèn)題,至今未像溶劑型膠黏劑那樣被廣泛采用。今后需積極組織力量從樹(shù)脂本身化學(xué)結構入手,研發(fā)符合各種要求的環(huán)保型復合薄膜膠黏劑。

       

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