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      聚氧化乙烯助留體系在造紙中的發(fā)展

      2006-05-08 09:39 來(lái)源:造紙助劑網(wǎng) 責編:中華印刷包裝網(wǎng)

        聚氧化乙烯(polyethyleneoxide,簡(jiǎn)稱(chēng)PEO)是一種高分子量的非離子性聚合物,是造紙工業(yè)上一種常用的分散劑和助留助濾劑。PEO對木素中酚基有較強的親和力,可以牢固地吸附在機械木漿上,是一種很好的機木漿細小組分的助留劑。國外近期的一些研究表明, 分子量在7 X 10 的PEO,在白水封閉系統中的助留助濾性能大大優(yōu)于其他陽(yáng)離子助留助濾劑。

        單一的PEO體系對細小組分的吸附具有選擇性,因此產(chǎn)生非對稱(chēng)的聚合物橋聯(lián)。試驗發(fā)現,PEO對某些未洗滌的新聞紙料的效果顯著(zhù),而對另一些洗滌過(guò)的漿料則不起作用。這是由于未洗滌的漿料中含有某些高濃度的溶解物質(zhì),這些物質(zhì)可使PEO活化而起助留作用。為了增加PEO的助留助濾效果,研究人員在其中加入了一些輔助助劑,形成了復式的PEO助留助濾系統。本文將對目前國內外的PEO助留助濾系統進(jìn)行簡(jiǎn)要的介紹。

          1 PEO/輔助助劑雙組分助留體系

          該體系是目前國內外研究較多的一種PEO助留體系。輔助助劑一般為酚醛樹(shù)脂(PFR)、萘基磺酸鹽和木素等, 即形成PEO/PFR 助留體系和PEO/~素(或改性木素)助留體系。

          1.1 PE0/PFR助留體系

          非離子性的酚醛樹(shù)脂(PFR)與PEO組成的二元體系被稱(chēng)為Net—Bond體系,可用于有陽(yáng)離子雜質(zhì)干擾的情況。該系統成功應用于配有原生有機物(抽提物)的機械漿,特別適用于新聞紙的抄造,無(wú)需添加滑石粉等樹(shù)脂控制劑來(lái)消除樹(shù)脂障礙。與單一的高分子聚合物助留劑相比, 
                    
          該體系有以下特點(diǎn):① 能在較寬的pH范圍內(pH=4~10)有效地發(fā)揮凝聚作用,PEO/PFR體系有很好的適應能力,尤其是在中性條件下,系統顯示出較高的留著(zhù)率;②對紙頁(yè)勻度的不良影響;③ 添加量少而可以獲得高的留著(zhù)率和良好的濾水性能;④ 可以通過(guò)改變體系中兩種助劑的添加量來(lái)調整紙頁(yè)的勻度或提高填料的留著(zhù)率;⑤ 對于含陰離子性不純物質(zhì)多的紙料,例如GP、TMP等,可有效地利用其含量較多的木素化合物, 部分地代替PFR的作用,從而在生產(chǎn)新聞紙、含機械木漿較多的紙中,充分發(fā)揮助留助濾功能。

          PEO/PFR助留助濾體系的作用機理尚不明確,但已有幾種假設:① PEO/PFR組成三維網(wǎng)絡(luò )結構,并包絡(luò )纖維;② 吸附的PEO和PFR形成氫鍵,使纖維成為網(wǎng)絡(luò )的組成;③ PFR中和抽提物,使PEO在纖維間更有效地起橋聯(lián)作用。

          1.2 PEO/木素(或改性木素)助留體系

          用木素或改性木素作為PEO體系的輔助助劑也越來(lái)越引起人們的注意。木素或改性木素作為輔助助劑有許多優(yōu)點(diǎn):木素的結構與酚醛樹(shù)脂相類(lèi)似,可以起到與酚醛樹(shù)脂相同的作用,可以從制漿黑液中提取,是一種豐富的可再生資源。研究發(fā)現,純堿木素及其改性物都能提高纖維的留著(zhù),能顯著(zhù)提高紙張的不透明度、撕裂指數和灰分,而且成本比較低,不過(guò)紙張的白度有所下降。木素酚醛樹(shù)脂(LPF)與PEO并用,與PEO/PFR體系對纖維的助留效果差不多,甚至有超過(guò)的趨勢。

       
         2 改良的PEO/輔助助劑體系

          國外一些研究人員發(fā)現,在PEO/輔助助劑雙組分助留體系加入一種有機陽(yáng)離子性的固著(zhù)劑,可以顯著(zhù)提高填料和細小纖維的留著(zhù)率。他們稱(chēng)這種體系為PEO/輔助助劑/固著(zhù)劑助留體系,也稱(chēng)為改良的PEO/輔助助劑助留體系。與前者相同,輔助助劑可以為酚醛樹(shù)脂(PFR)、萘基磺酸鹽和木素等;固著(zhù)劑可以為聚丙烯酰胺(PAM)、聚二烯丙基二甲基氯化銨(pDADMAC)、聚乙烯亞胺(PEI)等,也有研究人員用陽(yáng)離子淀粉衍生物或陽(yáng)離子纖維素衍生物進(jìn)行試驗。

          pDADMAC/PFR/PEO助留體系的最高留著(zhù)率為88% ,而PEO/PFR體系的最高留著(zhù)率為73% , 提高約20% ,  助留效果增加得非常明顯。同時(shí),濾水速度也有很大提高,pDADMAC/PFR/PEO助留體系的漿料游離度最高值為360mLCSF,而PEO/PFR體系為250mLCSF。

          采用改良的PEO/輔助助劑助留體系,可以獲得很好的助留助濾效果,填料和細小纖維的留著(zhù)率大大提高,漿耗降低;網(wǎng)部的白水濃度下降,有利于白水的封閉循環(huán);紙頁(yè)的濾水性能提高,干燥速度加快,有利于紙機的高速運轉。

          3 PEO/陽(yáng)離子性高分子聚合物體系

          改良的PEO/輔助助劑助留體系的助留效果很好,不過(guò)也有一些缺點(diǎn):需加的助劑種類(lèi)比較多,各種助劑添加的時(shí)間以及順序等都要準確計算,故工作量大,成本也較高。因此,研究人員采用陽(yáng)離子性高分子聚合物作為輔助助劑,形成PEO/[gH~ 子性高分子聚合物體系,這是PEO助留體系的最新發(fā)展。目前已經(jīng)報道的這種高分子聚合物主要有兩類(lèi):一類(lèi)是陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH),另一類(lèi)是陽(yáng)離子性改性酚醛樹(shù)脂。

          3.1 PEO/陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)體系
                    
          日本的小野裕司等人將對乙烯基苯甲基三甲基氯化銨(VBTMAC) 與對乙烯基苯酚(VPH)在一定條件下反應,得到了陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH),其結構式為:

          他們將PEO/陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)和PEO/PFR兩種體系在同種漿料中進(jìn)行了試驗,并作了對比, 在PEO/PFR體系中,PFR/的用量為0.05% 時(shí)留著(zhù)率最高,為52%;PEO/陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)體系中,VBTMAC/VPH用量為0.1% 時(shí)留著(zhù)率最高, 為59% , 即可將留著(zhù)率提高約13% 。這種PEO陽(yáng)離子性聚乙烯基苯酚(VBTMAC/VPH)體系在助留方面有非常好的作用,而且使用方便,成本也不高,是今后助留劑研究的一個(gè)熱點(diǎn)。

          3.2 PEO陽(yáng)離子性改性酚醛樹(shù)脂體系

           陽(yáng)離子性改性酚醛樹(shù)脂可以用含胺基的化合物(如正丙胺、二丁胺、三乙胺、二乙基乙醇胺等)將酚醛楞朔旨改性而獲得。當陽(yáng)離子取代度在10%~60%時(shí),助留效果最好,細小纖維和填料的留著(zhù)率比PEO/PFR體系可提高約8% ~10%。

          4 小結

          由于PEO是非離子性的聚合物,毒性很低,而且適應的pH范圍很寬,可用于中性抄紙,因此它是一種非常有前途的助留助濾劑。選擇合適的輔助助劑來(lái)增強其助留助濾效果是研究的重點(diǎn)。一般可作輔助助劑的有兩類(lèi)物質(zhì):①  酚醛樹(shù)脂或與酚醛樹(shù)結構相類(lèi)似的物質(zhì);② 陽(yáng)離子性的高分子聚合物,最好含有胺基。

          目前我國對PEO助留系統的研究還不太深入, 主要是對PEO/PFR和PEO/素(或改性木素)助留體系的研究,而對改良的PEO/輔助助劑體系及PEO/陽(yáng)離子性高分子聚合物體系的研究幾乎還沒(méi)有,國外對這兩種體系的研究已取得了很好的效果。希望有關(guān)的科研單位和研究人員能重視這方面的工作,開(kāi)發(fā)出新型、高效的助留助濾劑。

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