摘要：2005年我國印染布產(chǎn)量362.2億米，其中25%約90億米為印花布，主要是棉、滌及滌棉混紡織物，所有染料主要是活性，分散染料及有機顏料，本文就這些染料在直接印花、防撥染印花上的發(fā)展和應用作了詳細評述。

    關(guān)鍵詞：直接印花；防撥染印花；分散印花；活性染料

1、引言

    紡織品印花技術(shù)可追溯到公元第一個(gè)千年，中國已在織物印花技藝方面做出了卓越的貢獻�，F在所用的印花工藝如直接印花、防染印花和軋染、蠟染等工藝的發(fā)源地都在中國。在上一個(gè)世紀里，由于篩網(wǎng)印花技術(shù)的發(fā)展，新型染料的相繼問(wèn)世，使織物印花取得前所未有的成就。在這期間，發(fā)達國家特別是西歐的印花技術(shù)始終處于世界領(lǐng)先的地位。一流的印花設備，配套的印花專(zhuān)用染料的開(kāi)發(fā)都是印花技術(shù)的基礎，中國作為紡織大國，在織物印花技術(shù)的創(chuàng )新上也正在迎頭趕上。但印花專(zhuān)用染料的研究和開(kāi)發(fā)還不如染色用染料的發(fā)展速度。近十余年，歐美的印花生產(chǎn)企業(yè)日漸衰落，圖一所示為1980年至2000年世界各地區的印花

    紡織品的產(chǎn)量，表明東、西歐、北美、拉美等地區的印花織物產(chǎn)量均存不同程度的下降。遠東成為印花織物的主要生產(chǎn)地區，將近一半的印花紡織品是遠東國家生產(chǎn)的。①

    我國印花織物產(chǎn)量隨著(zhù)印染產(chǎn)量的增長(cháng)而增加，表1為近年我國印染布產(chǎn)量和結構分布。②

    2000年印染布產(chǎn)量158.7億米，2001年為178.9億米，2002年為211.6億米，2003年為251.8億米，2004年為301億米，2005年為362.2億米，10年內印染布增長(cháng)2.65倍；而印花布始終保持25%左右的水平，2005年達到90億米產(chǎn)量，為1995年的2.85倍。③

    新的印花技術(shù)和新的化學(xué)品（包括染料）的問(wèn)世，將促進(jìn)印花新產(chǎn)品的不斷開(kāi)發(fā)。印花布最終用途如表2。

    全球比例為2001年，我國比例為1999年。

    圖2為全球不同種類(lèi)纖維印花產(chǎn)品的市場(chǎng)分析。1997年纖維素纖維達到62%，滌綸和滌/棉織物各占18%，兩者占有98%。與1994年相比，纖維素纖維同為62%，粘膠纖維因環(huán)境污染而逐步下降，但Lyocell等再生纖維素纖維相繼問(wèn)世，滌和滌/棉所占份額基本不變�？傊�，印花織物以纖維素纖維和滌綸為主。

    從表3所示的2001年所作的印花用染料分布比例是與纖維一致的，主要是活性，分散染料和涂料印花色漿。④

    我國印花用染料主要是活性染料和分散染料，涂料印花隨著(zhù)裝飾布比例的增加也將上升，還原染料用于高質(zhì)量的家具布，軍用防偽斗服和高質(zhì)量的撥染印花布。羊毛和蠶絲的市場(chǎng)份額很低，酸性染料僅限于勻染性和縮絨性好的。冰染染料因本身質(zhì)量和環(huán)境保護已淘汰。因此本文以活性染料和分散染料作為印花用染料專(zhuān)題討論。

    2、直接印花用染料

    2.1 直接印花染料

    在滌綸織物上直接印花，由于印制后需高溫汽蒸，避免花色相互滲透，必須篩選升華牢度高的染料，為避免花樣經(jīng)日曬而褪色，日曬牢度也至關(guān)重要。為了減少深色花樣的染料在印漿中的濃度，需選用提升率高的染料，以上三個(gè)基本要求對于滌綸超細纖維尤為重要，同時(shí)要禁用受致癌芳胺影響的和致敏的染料。⑤

    分散染料的升華牢度與染料的分子結構，汽蒸固著(zhù)濕度和印制深度有關(guān)，升華牢度與分散染料分子內偶及性和分子大有關(guān)，分子大小更顯重要，高升華牢度染料適用于高溫固色，由于主要是通過(guò)直接轉移染到纖維上，分子又大，易造成勻染性差，所以染料廠(chǎng)應盡量選用升華牢固相差不大的染料配套。
分散染料的日曬牢度主要取決于分子結構。一般來(lái)說(shuō)，蒽醌型分散染料的日曬牢度比偶氮型分散染料高，蒽醌型分散染料的光腿色是一個(gè)很復雜的問(wèn)題，氨基蒽醌在有氧的存在下，光腿色的第一階段也是最重要的一個(gè)階段是生成羥胺化合物，再繼續氧化而使發(fā)色團破壞。胺基電子云密度高，即堿性愈強愈易氧化為羥胺，染料的日曬牢度越低。但a位氨基和羥基均可與蒽醌環(huán)上的羰基的氧原子形成穩定的分子內氫鍵。染料分子受日光激發(fā)態(tài)的不同能級單線(xiàn)態(tài)迅速通過(guò)分子內氫鍵進(jìn)行能量轉移而失去活性，造成激發(fā)態(tài)的縮短，減少了光化學(xué)反映的機率，如在B位引入吸電子取代基，氨基堿性下降，日曬牢度將提高，日曬牢度高的蒽醌型分散染料都具有上述分子結構。

    分散染料的提升率也與分子結構密切有關(guān)，一般認為，偶氮類(lèi)分散染料的發(fā)色強度較蒽醌型分散染料高。例如：紅色蒽醌型分散染料的摩爾消光系統數在1.0~1.4×104[流明/摩爾·厘米]。而偶氮類(lèi)可達3.0~4.0×104 [流明/摩爾·厘米]，藍色蒽醌類(lèi)分散染料的摩爾消光系統數為2.0~2.5×104 [流明/摩爾·厘米]，偶氮類(lèi)為3.2~4.5×104 [流明/摩爾·厘米]。而藍色偶氮類(lèi)分散染料的重氮組份為2位或2.6位,引入氰基后,摩爾消光系數達到7.0~7.2×104 [流明/摩爾·厘米]。同時(shí)提高了染料深色效應（吸收波長(cháng)紅移）和濃色效應（提升力提高），他們的升華牢度和日曬牢度均有大幅度的提高，一般升華牢度可達4~5級，日曬牢度可達7級。

    目前，國內外染料企業(yè)利用復配增效原理，推出復配分散染料，改變其熔點(diǎn)和蒸汽壓，以改善分散染料的升華牢度，熱轉移性能，染色飽和值和提升力。

    符合高升華牢度（4~5級），高日曬牢度（6~7級）和高提升力的印花用分散染料的分子結構大致如下：

    【2.1.1 喹啉酞酮類(lèi)】

    它的吸收強度很高，為一般黃色分散染料常用的吡唑啉酮的1.5倍左右。在喹啉酞酮的3位上引入羥基后可提高升華牢度和日曬牢度，其原因是在愛(ài)分子內部形成氫鍵。

    在喹啉酞酮環(huán)上或在苯酐環(huán)上引入取代基更可提高染料的升華牢度，例如C.I分散黃64。

    【2.1.2 吡啶酮類(lèi)】

    吡啶酮衍生物作為偶合組份所合成的黃色分散染料，吸收強度很高，為吡唑啉酮類(lèi)的1.5倍左右，例如：C.I分散黃119，日曬牢度6~7級，升華牢度達5級。

    【2.1.3 苯乙烯類(lèi)】

    苯乙烯類(lèi)分散染料是一類(lèi)色光鮮艷的綠光黃色染料，日曬度可達6~7級，升華牢度為4~5級。例如下列分散染料，可用于滌綸印花。

    (分子結構圖)                       C.I.分散黃49
    (分子結構圖)                       C.I.分散黃93
    (分子結構圖)                       Sumikaron Yellow 7GTH

    【2.1.4 萘四甲酰亞胺的苯并瞇唑】

    這類(lèi)分散染料為微紅色的艷黃，并帶有鮮艷的熒光，日曬牢度可達6~7級，升華牢度為4~5級，例如：

    (分子結構圖)                        C.I.分散黃58
    (分子結構圖)                        C.I.分散黃63
    (分子結構圖)                        C.I.分散黃32

【2.1.5 蒽醌類(lèi)】

    蒽醌類(lèi)結構是紅和藍色分散染料中的一大宗，它的日曬牢度好，雖然提升率較低，但由于印花與染色有所區別，染料滲透力低，織物表觀(guān)色深問(wèn)題不很?chē)乐�。當然它的升華牢度不如偶炎型分散染料，如若增大蒽醌類(lèi)分散染料的分子量，特別是B位的分子量增大后，可使升華牢度提高。例如：

    (分子結構圖)                         C.I.分散紅92（升華度4~5級）
    (分子結構圖)                         C.I.分散藍60（升華度4~5級）
    (分子結構圖)                         C.I.分散藍73（升華度4~5級）

    【2.1.6 偶氮類(lèi)】

    偶氮類(lèi)分散染料偏布所有有色譜，主要用作紅、藍等深色印花，主要優(yōu)異品種都是含氰基和雜環(huán)的，重氮組成的2位和2.6位引入氰基的直接印花分散染料如：

    (分子結構圖)                         C.I.分散紅165
    (分子結構圖)                         C.I.分散藍183
    (分子結構圖)                         C.I.分散藍316
    (分子結構圖)                         C.I.分散藍337
    (分子結構圖)                         Foron Rubine SWF

    雜環(huán)型分散染料的鮮艷度,耐光性和摩爾消光系數都要比芳胺類(lèi)偶氮型分散染料好,因此是近年來(lái)分散染料新品種開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)○6。紅色雜環(huán)型分散染料如C.I.分散紅338、339、340是以1，3，4噻二唑為重氮組份的分散染料。它們都具有鮮艷性，發(fā)色強度高，耐光牢度好的優(yōu)點(diǎn)，摩爾消光系數為5.5×104 [流明/摩爾·厘米]。分子結構如下：

    (分子結構圖)                        C.I.分散紅338
    (分子結構圖)                        C.I.分散紅339
    (分子結構圖)                        C.I.分散紅340

    紅色雜環(huán)型分散染料的老品種如C.I.分散紅145，以硝基苯并噻唑為重氮組份，色光鮮艷性能優(yōu)良，強度高、耐光、升華牢度較好。結構如下

    藍色雜環(huán)型分散染料包括噻吩、噻唑、異噻唑和四唑等多種雜環(huán)作為重氮組份，得到鮮艷、摩爾消光系數高和很好的牢度。例如：

    (分子結構圖)                   C.I.分散藍295（日曬6~7，升華5）
    (分子結構圖)                   C.I.分散藍356（日曬5~6，升華5）
    (分子結構圖)                   C.I.分散藍361（日曬7，升華4）
    (分子結構圖)                   C.I.分散藍367（日曬7，升華5）

    絳綸超細纖維印花用分散染料與染色用分散染料有所區別，由于印花的勻染問(wèn)題不大，染料滲透性低，沒(méi)有染深性問(wèn)題，有比較好的固色條件，還原清洗后沒(méi)有濕牢度問(wèn)題，因此先用染料著(zhù)重于升華牢度相近且較高，日曬牢度也較高。以下以BASF公司的Palanil P型分散染料和DyStar公司的Resolin分散染料為例，都是一些很一般的分散染料。⑤

    【Palanil P型分散染料】：

    黃P-5GL  (分子結構圖)                  （日曬5~6，升華4~5）
    (C.I.分散黃5)
    橙P-RE          (分子結構圖)                  （日曬5~6，升華4~5）
    (C.I.分散橙49)
    艷妃P-REL          (分子結構圖)                  （日曬6~7，升華4~5）
    (C.I.分散紅91)
    艷紅P-BEL          (分子結構圖)                  （日曬6~7，升華4~5）
    (C.I.分散紅92)
    艷紫P-4REL          (分子結構圖)                  （日曬7，升華5）
    (C.I.分散紫35)
    艷藍P-BG          (分子結構圖)                  （日曬7，升華5）
    (C.I.分散藍87)
    深藍P-SRT          (分子結構圖)                  （日曬5~6，升華4~5）
    (C.I.分散藍148)
    海軍藍P-RE          (分子結構圖)                  （日曬5~6，升華4）
    (C.I.分散藍94)

【Resolin分散染料】：

    艷黃7GL 200%          (分子結構圖)                  （日曬7~8，升華4）
    (C.I.分散黃93)
    橙3GL 200%          (分子結構圖)                  （日曬7~8，升華4~5）
    (C.I.分散橙66)
    艷紅BLS 200%          (分子結構圖)                  （日曬6，升華4~5）
    (C.I.分散紅132)
    紅紫FBL 200%          (分子結構圖)                  （日曬6，升華4）
    (C.I.分散紫26,31)
    藍 BGLS             (分子結構圖)                  （日曬6，升華4~5）
    (C.I.分散藍165：1)
    藍F2GS             (分子結構圖)                  （日曬7，升華5）

    參考文獻：

    ①劉令強、張玲玲、邵建中，國外印花技術(shù)的發(fā)民用工業(yè)與國內印花科技創(chuàng )新成果【C】、全國印花學(xué)術(shù)和技術(shù)創(chuàng )新會(huì )議論文集，2002，4，6-19

    ②盧潤秋  我國染整業(yè)新一輪發(fā)展 【C】浙江省紡織印染助劑第15屆年會(huì )論文集，2005，5，1-5

    ③吳玉華 2005年中國印染行業(yè)運行實(shí)態(tài)分析【J】，中國印染協(xié)會(huì )信息 2006，2，4-5

    ④陶希賢 我國印花行業(yè)回顧和前景思考【C】，2004國際涂料印花和特種印花學(xué)術(shù)交流會(huì )論文集，2004，9，1-6

    ⑤陳榮圻 超細纖維印花用染料【J】，印染1994，12，31-33；1995，2，31-32

    ⑥陳榮圻 綠色染化料的開(kāi)發(fā)與應用【J】，印染2006，6，44-48；7，44-48